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行業(yè)動(dòng)態(tài)

纖維素醚既可以制備化學(xué)凝膠
發(fā)布時(shí)間:2019-03-23瀏覽次數(shù):229

     纖維素醚既可以制備化學(xué)凝膠又可以制備物理凝膠。據(jù)我們所知,目前對(duì)于纖維素醚的化學(xué)凝膠和物理凝膠的制各主要可分為三種方法:即化學(xué)交聯(lián)法,輻射交聯(lián)法和熱交聯(lián)法。

       化學(xué)交聯(lián)法是指用化學(xué)交聯(lián)劑將高分子鏈交聯(lián)起來(lái),例如對(duì)于HPMC來(lái)說(shuō),交聯(lián)劑主要是與纖維素骨架上的羥基及取代基上的羥基反應(yīng)形成交聯(lián)。Gehrke等人l40}在上世紀(jì)九十年代初以二乙烯基砜( DVS)作為化學(xué)交聯(lián)劑成功的合成了一種溫敏性HPMC水凝膠,他們將HPMC和交聯(lián)劑溶于氫氧化鈉溶液中并在離心機(jī)中進(jìn)行交聯(lián)聚合。Gehrkel41】后來(lái)又采用一種懸浮交聯(lián)聚合的方法合成了熱響應(yīng)HPMC凝膠珠,此方法是將溶有HPMC,氫氧化鈉和二乙烯基砜的水溶液倒入甲苯中并在反應(yīng)釜中攪拌從而完成交聯(lián)反應(yīng)。

       纖維素醚水凝膠因其具有生物相容性和生物可降觶性而廣泛的應(yīng)用于藥物緩釋和組織工程中。但是化學(xué)交聯(lián)而成的凝膠含有很多難于除凈的未反應(yīng)交聯(lián)劑,催化劑和懸浮劑等,這些化學(xué)物質(zhì)對(duì)于人體來(lái)說(shuō)通常是有毒的。研究者們后來(lái)發(fā)現(xiàn)了一種無(wú)殘留毒物的方法,即輻射交聯(lián)法。不僅如此,這種方法相對(duì)于化學(xué)交聯(lián)法來(lái)說(shuō)操作更為簡(jiǎn)單。在輻射條件下,高分子鏈上會(huì)產(chǎn)生自由基,通過(guò)鏈間自由基的結(jié)合可以產(chǎn)生三維的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。然而輻射同時(shí)能引發(fā)高分子的降解。在輻射下,高分子的降解和交聯(lián)是一對(duì)互相競(jìng)爭(zhēng)的反應(yīng),所以這個(gè)交聯(lián)過(guò)程是一個(gè)動(dòng)態(tài)的反應(yīng)過(guò)程。

      目前研究人員已經(jīng)對(duì)CMC和HPC的交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了研究。BinFei和Radoslaw A.等【42]詳細(xì)研究了羧甲基纖維素的輻射交聯(lián)聚合,選取了取代度在0.7- 2.2范圍內(nèi)的樣品,在固態(tài)和水溶液狀態(tài)下,分別用不同劑量的輻射進(jìn)行了研究。CMC在輻射情況下會(huì)發(fā)生降解,而高取代度和高濃度的水溶液有利于CMC發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。對(duì)于取代度2.2的CMC的輻射交聯(lián)的研究表明,除了濃度是一個(gè)重要的影響因素之外,輻射劑量、輻射速率以及周圍環(huán)境中的氧氣含量都會(huì)影響水凝膠的形成‘43]。Radoslaw A. Wach和Hiroshi Mitomo等對(duì)HPC輻射制備水凝膠進(jìn)行了研究,他們發(fā)現(xiàn)除了輻射劑量、輻射速率和濃度等影響因素之外,電子光束輻射的效果要比伽瑪射線輻射的效果好,前者輻射產(chǎn)生的水凝膠中,凝膠分?jǐn)?shù)達(dá)到95%以上,而后者只有65%左右f44]。

      自然界中傳統(tǒng)的物理交聯(lián)水凝膠:白明膠( Gelatin)和角叉膠( Carrageenan)都是在冷卻其溶液的情況下形成凝膠的。與這些高分子凝膠不同的是纖維素醚熱引發(fā)凝膠是在其溶液受到加熱的情況下產(chǎn)生的,凝膠過(guò)程中所產(chǎn)生的空間三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)主要是由其高分子鏈上的疏水基團(tuán)(如甲氧基)之間的疏水作用( Hydrophobic interactions)引發(fā)形成的[36],在低溫的溶液中,纖維素醚大分子完全水合,除了簡(jiǎn)單的纏結(jié)外,高分子鏈與鏈之間幾乎沒(méi)有別的相互作用,在升高溫度時(shí),聚合物逐漸失去其水合水分子,疏水基團(tuán)相互靠近并組成節(jié)點(diǎn),節(jié)點(diǎn)越來(lái)越多并形成三維空間網(wǎng)絡(luò),當(dāng)節(jié)點(diǎn)的增加達(dá)到一定的程度時(shí),體系就形成了大分子的無(wú)限網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)結(jié)構(gòu)。

       以上就是特耐斯化工研究的纖維素醚的物理交聯(lián)水凝膠反應(yīng)。

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